Американские учёные разработали новый метод синтеза бутадиинов
Группа исследователей из университетов Ланкастера и Палмдейла (Lancaster, Palmdale, штат Калифорния) получили патент США номер 7217851 на новый способ синтеза бутадиинов на примере получения 1,4-дициклопропилбутадиина-1,3 из циклопропилацетилена (изобретатели – Сури (Suri) с сотр.).
Новый метод заключается в окислительной димеризации циклопропилацетилена в присутствии каталитических количеств хлорида меди (I) и тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА) в изопропиловом спирте в атмосфере кислорода.
Через реакционную смесь, помещенную в закрытый реактор, в течение получаса барботируется газообразный кислород. Затем полученная суспензия подвергается фильтрованию и упариванию; продукт реакции экстрагируется диэтиловым эфиром. Целевой продукт представляет собой густую жидкость жёлтого цвета.
Ранее для получения 1,4-дициклопропилбутадиина-1,3 применялась окислительная димеризация циклопропилацетилена в присутствии избытка катализатора (хлорид меди (I)/ацетат меди (II)) в смеси пиридин/метанол. Реакция протекала в течение 3 суток с выходом 56–70%. Эта методика была усовершенствована путём использования в качестве исходного соединения триметилсилилциклопропилацетилена с использованием аналогичного катализатора в смеси пиридин/метанол. По этой методике продукт получался за 12 часов с выходом 70%. Как видно, в обоих методах в качестве растворителя используется пиридин, выделение и утилизация которого в промышленных масштабах сопряжены с серьёзными трудностями. Кроме того, перед авторами патента стояла задача разработать метод, который позволил бы сократить время протекания реакции и повысить выход целевого продукта.
Новый метод получения 1,4-дициклопропилбутадиина-1,3 не требует использования ацетата меди (II) в качестве катализатора. Для протекания реакции требуются очень небольшие количества CuCl и ТМЭДА. Вместо пиридина используется более удобный растворитель – изопропиловый спирт. Выход продукта реакции достигает 90%, время протекания реакции – не более 2 часов.
1,4-дициклопропилбутадиин-1,3 представляет собой ненасыщенное соединение с двумя тройными связями. Он находит применение в качестве эффективной добавки к моторным и ракетным топливам. Продукт также может использоваться сам по себе как тяжёлое топливо для ракет и беспилотных летательных аппаратов.
Новый метод заключается в окислительной димеризации циклопропилацетилена в присутствии каталитических количеств хлорида меди (I) и тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА) в изопропиловом спирте в атмосфере кислорода.
Через реакционную смесь, помещенную в закрытый реактор, в течение получаса барботируется газообразный кислород. Затем полученная суспензия подвергается фильтрованию и упариванию; продукт реакции экстрагируется диэтиловым эфиром. Целевой продукт представляет собой густую жидкость жёлтого цвета.
Ранее для получения 1,4-дициклопропилбутадиина-1,3 применялась окислительная димеризация циклопропилацетилена в присутствии избытка катализатора (хлорид меди (I)/ацетат меди (II)) в смеси пиридин/метанол. Реакция протекала в течение 3 суток с выходом 56–70%. Эта методика была усовершенствована путём использования в качестве исходного соединения триметилсилилциклопропилацетилена с использованием аналогичного катализатора в смеси пиридин/метанол. По этой методике продукт получался за 12 часов с выходом 70%. Как видно, в обоих методах в качестве растворителя используется пиридин, выделение и утилизация которого в промышленных масштабах сопряжены с серьёзными трудностями. Кроме того, перед авторами патента стояла задача разработать метод, который позволил бы сократить время протекания реакции и повысить выход целевого продукта.
Новый метод получения 1,4-дициклопропилбутадиина-1,3 не требует использования ацетата меди (II) в качестве катализатора. Для протекания реакции требуются очень небольшие количества CuCl и ТМЭДА. Вместо пиридина используется более удобный растворитель – изопропиловый спирт. Выход продукта реакции достигает 90%, время протекания реакции – не более 2 часов.
1,4-дициклопропилбутадиин-1,3 представляет собой ненасыщенное соединение с двумя тройными связями. Он находит применение в качестве эффективной добавки к моторным и ракетным топливам. Продукт также может использоваться сам по себе как тяжёлое топливо для ракет и беспилотных летательных аппаратов.
Ещё новости по теме:
10:20